Чтобы
полимер мог проводить электричество - его молекула должна состоять
из атомов углерода, соединенных по очереди одинарными и двойными
химическими связями. Еще в ней должны быть так называемые "потенциально
заряженные группы". Если внедрить в такую молекулу функциональную
группу, легко "отдающую" электрон, то в полимерном материале
будут образо-вываться многочисленные свободные носители электрического
заряда. Полимер становится проводящим: электрический ток течет через
него также легко, как через традиционно используемые для этих целей
металлы.
Проводящие
полимеры, полученные Хидеки Ширакавой на основе полиацетилена, имели
удельную проводимость порядка 0,001--0,01 См/м, что приблизительно
соответствует полупроводникам. В дальнейшем были синтезированы материалы
с уровнем удельной проводимости 10000 См/м, которые уже можно условно
назвать "плохими" проводниками.
|
Новые материалы подразделяют на виды:
1. Твердые полимерные электролиты (полимеры с ионной проводимостью).
2. Полимеры с электронной проводимостью.
· Редокс-полимеры - соединения, где перенос электрона
происходит в основном благодаря процессу окислительно-восстановительных
реакций между соседними фрагментами полимерной цепи.
· "Проводящие полимеры", или органические металлы,
то есть полимеры, проводимость которых по механизму близка к электропроводности
металлов.
Поговорим подробней о полимерах с электронной проводимостью.
Редокс-полимеры
Редокс-полимеры, так называемые металлокомплексные соединения, получают
в основном в процессе электро-химической полимеризации исходных
мономерных комплексных соединений (и плоскоквадратной, и октаэдрической
конфигурации).
Значительный минус редокс-полимеров в том, что их проводимость намного
ниже, чем у органических металлов. Объясняется это рядом факторов,
в том числе ограниченностью скоростей редокс-реакций. Впрочем, этот
минус окупается заметными плюсами.
В числе достоинств редокс-полимеров следующие моменты:
o эти материалы имеют большие возможности (в сравнении с органическими
соединениями) для управления их свойствами за счет варьирования
природы (электронной структуры) металлического центра. Таким образом,
появляются новые возможности для управления оптическими свойствами
полимеров с помощью электрического управляющего сигнала;
o ряд редокс-полимеров - аналоги незаменимых природных ферментов
- биокатализаторов, например, пероксидазы и оксигеназы. Возможно,
что это свойство даст ученым возможность создавать новые полимерные
электро-каталитические системы, которые будут характеризоваться
высокой степенью эффективности и селективности.
|
Проводящие полимеры
Первый
синтезиро-ванный полиацетилен оказался непригодным для последующей
переработки и был нестабилен на воздухе, поэтому интерес ученых
обратился полимерам с внутренней проводимостью, таким как поли(п-фенилен),
полипиррол, политиофен и полианилин, и их производным. Они показывали
подобное поведение, но во многих случаях были стабильными, и их
можно было перерабатывать, комбинировать с другими полимерными материалами
для получения соединения с требуемой проводимостью. Полимерные материалы
с внутренней проводимостью можно использовать в самых разнообразных
модификациях - как волокна, пленки, в порошкообразном виде.
Несколько иной способ получения проводящих полимеров, - электрохимическое
окисление мономеров на поверхности инертного электрода.
В 1980 году Артом Диасом (IBM) был получен полипиррол. Он подвергался
электрохимическому окислению в ацетонитрильном растворе, в который
добавляли перхлорат тетрабутиламмония с целью сделать его электропроводящим).
Интересно, что проводящий полимер можно вернуть в исконное непроводящее
состояние. Для этого достаточно лишь поменять потенциал электрода.
Специалисты называют проводящее состояние "окисленным",
а непроводящее - "восстановленным". Переход из первого
во второе осуществляется с выходом зарядкомпенсирующих противоионов
из полимера в раствор электролита, в котором проводится процесс.
При обратном процессе - они, напротив, переходят из раствора в полимер.
|